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打破國(guó)外壟斷 原電池法超高純氧化鎂技術(shù)有哪些新突破?

發(fā)表時(shí)間:2023-07-26 訪問(wèn)量:15732

高純響水鎮(zhèn)氧化鎂的應(yīng)用

      高純氧化鎂是精細(xì)化工產(chǎn)品和高溫耐火材料,具有優(yōu)良的耐酸堿性和電絕緣性,良好的光透過(guò)性,高導(dǎo)熱性,廣泛用作高溫耐熱材料,大量用于航空航天電子等各個(gè)高端領(lǐng)域。


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      隨著工業(yè)的發(fā)展,高純氧化鎂在傳統(tǒng)領(lǐng)域的應(yīng)用規(guī)模日趨擴(kuò)大,新的應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷的探索與開(kāi)拓,市場(chǎng)容量不斷擴(kuò)大。從發(fā)展趨勢(shì)看,高純氧化鎂消費(fèi)比重逐年上升。


      高純氧化鎂在陶瓷行業(yè)用作陶瓷坩鍋、基板等原料;在電子、電器行業(yè)用作磁性裝置填料、絕緣材料及各種載體。99%以上高純氧化鎂是當(dāng)今世界上生產(chǎn)取向硅鋼片最好的化工原料。此外,用高純氧化鎂作為原料,還可以生產(chǎn)電熔氧化鎂單晶、高純電熔氧化鎂、納米級(jí)氧化鎂等專(zhuān)用特種氧化鎂系列產(chǎn)品,這些產(chǎn)品在電子、電器、光學(xué)、儀表、冶金、國(guó)防與航空航天等領(lǐng)域中都有廣泛的應(yīng)用。


我國(guó)氧化鎂艱難發(fā)展之路


      我國(guó)氧化鎂生產(chǎn)起源于沿海地區(qū)大連、天津等地,以苦鹵為原料,采用純堿法生產(chǎn)氧化鎂。但該方法能耗和成本高,發(fā)展緩慢。后來(lái)白云石碳化法(國(guó)外稱(chēng)為Patterson法)開(kāi)發(fā)成功,因生產(chǎn)成本較低,得到了較快的發(fā)展,生產(chǎn)能力逐漸轉(zhuǎn)向河北、山西、湖南、四川等白云石儲(chǔ)量豐富的地區(qū)。但由于白云石碳化法得到的氧化鎂中鈣含量較高,生產(chǎn)高純產(chǎn)品受到限制。


      1966~1971年冶金部遼鎂公司、鞍山焦化耐火材料設(shè)計(jì)研究院、洛陽(yáng)耐火材科研究院合作,利用青海鹽湖水氯鎂石為原料,采用噴霧法和熱解法進(jìn)行優(yōu)質(zhì)氧化鎂的開(kāi)發(fā)研究,取得了一定成效。


      1985年華東師范大學(xué)的孫國(guó)清教授對(duì)海水石灰法進(jìn)行改進(jìn),研究出純度99.5%的高純低硼氧化鎂,結(jié)束了我國(guó)不能自主研制生產(chǎn)高純(超過(guò)99%)氧化鎂的歷史。但由于工程化技術(shù)等問(wèn)題,未能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。


      2000年6月,由李通、陳彩常研究的蛇紋巖化學(xué)濕法生產(chǎn)高純氧化鎂一次性試產(chǎn)成功,2001年開(kāi)始正式生產(chǎn)。該項(xiàng)目的成功投產(chǎn)結(jié)束了中國(guó)人不能批量生產(chǎn)99%以上高純氧化鎂的歷史,并得到了國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家高度重視。


      我國(guó)每年進(jìn)口高純度海水鎂砂約40萬(wàn)噸。在鋼鐵企業(yè)全面轉(zhuǎn)型升級(jí)的環(huán)境下,預(yù)計(jì)中國(guó)整個(gè)鋼鐵行業(yè)對(duì)高純鎂砂的年需求量是140萬(wàn)噸至160萬(wàn)噸。

目前,國(guó)內(nèi)外制備氧化鎂生產(chǎn)工藝主要為礦石煅燒法和海水/鹵水提純法,礦石煅燒法氧化鎂純度最高僅有98.5%,已無(wú)法完全滿(mǎn)足我國(guó)冶金等高端制造產(chǎn)業(yè)需求。


目前主要制備方法


      高純氧化鎂的生產(chǎn)一般是采用普通氧化鎂的制備方法,并通過(guò)特殊的除雜工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)的。


主要有:

(1)氣相法-將高純度金屬鎂和氧反應(yīng)生成晶核,然后使顆粒繼續(xù)長(zhǎng)大,制得高純度微粉氧化鎂。

(2)無(wú)機(jī)酸溶解法-用硫酸、鹽酸、硝酸等無(wú)機(jī)酸溶解氧化鎂粗原料,制成無(wú)機(jī)酸的鎂鹽,再通過(guò)沉淀、分離、洗滌和煅燒等工藝得到高純氧化鎂。

(3)氫氧化鎂煅燒法。

(4)氯化鎂直接熱解法。



      目前國(guó)內(nèi)主要運(yùn)用第三種方法,即利用液體或固體礦為原料,先制備出純度比較高的氫氧化鎂,再在一定溫度下煅燒氫氧化鎂而得到高純氧化鎂。


國(guó)內(nèi)新技術(shù)

      相比于之前獲取氧化鎂常用的菱鎂礦煅燒法和海水/鹵水合成法,使用我國(guó)自主研發(fā)的原電池法工藝可獲取超高純度氧化鎂,純度可達(dá)99.95%,并且成本更低,工藝路線更短,產(chǎn)品成品率更高,且生產(chǎn)過(guò)程伴隨產(chǎn)生大量?jī)?yōu)質(zhì)直流電。

      原電池法選用鎂作為燃料電池的陽(yáng)極金屬材料,增加了燃料電池生產(chǎn)、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、加注環(huán)節(jié)等各個(gè)環(huán)節(jié)的安全性,在短時(shí)間內(nèi)將鎂轉(zhuǎn)化為氧化鎂,增值近50%;同時(shí)在獲取超高純度氧化鎂的過(guò)程中可實(shí)現(xiàn)無(wú)工業(yè)三廢排放。同時(shí),原電池法突破性的使用了碳基非貴金屬催化劑,較傳統(tǒng)貴金屬催化劑,降低了燃料電池制造成本、提升了性?xún)r(jià)比。碳基非貴金屬催化劑在此領(lǐng)域的全球范圍內(nèi)處于領(lǐng)先地位。

      據(jù)了解,超高純度氧化鎂長(zhǎng)期被日本、歐美等國(guó)家壟斷;受產(chǎn)能和品質(zhì)制約,我國(guó)每年需要從以色列、歐洲和日本等國(guó)大量進(jìn)口高純度氧化鎂,缺口巨大。目前,原電池法超高純氧化鎂/電力聯(lián)產(chǎn)項(xiàng)目已經(jīng)正式進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化的初步階段,預(yù)期在2022年實(shí)現(xiàn)千噸以上規(guī)模量產(chǎn),2023至2025年實(shí)現(xiàn)產(chǎn)能20萬(wàn)噸至30萬(wàn)噸,將為鋼鐵、冶金、陶瓷、高溫材料等重工業(yè)領(lǐng)域提供轉(zhuǎn)型升級(jí)必須的基礎(chǔ)材料。


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